Desarrollo de metodologías para la diferenciación de compuestos aromáticos isómeros por espectrometría de masa empleando técnicas de ionización a presión atmosférica

 

Autores
Butler, Matías
Tipo de recurso
tesis doctoral
Estado
Versión publicada
Año de publicación
2013
País
Argentina
Institución
Universidad Nacional de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Repositorio
Biblioteca Digital (UBA-FCEN)
Descripción
Se realizaron estudios para diferenciar isómeros de posición en compuestos aromáticos, empleando un espectrómetro de masa híbrido cuadrupolo/tiempo de vuelo acoplado con distintas fuentes de ionización a presión atmosférica, en modo positivo. Se utilizaron inicialmente dos N-óxidos isómeros de hidroxipiridina comerciales, que sirvieron luego como sistema modelo para el análisis de una serie de 1- y 4- N-óxidos de pirazinas monosustituídas sintetizados. Se investigaron dos metodologías para la diferenciación. La primera metodología consideró el comportamiento disociativo, comparando la relación de intensidades entre los iones observados en los espectros de iones producto de cada isómero a diferentes energías de colisión. En la otra metodología, la formación de iones aducto a partir del empleo de soluciones de cationes metálicos por electrospray, permitió identificar especies características en los espectros de masa obtenidos para cada N-óxido isómero. Los alcances de esta metodología fueron evaluados con isómeros de dihidroxiarenos comerciales, siendo aplicable como método de detección postcolumna para una mezcla de los mismos separada por cromatografía líquida. La complementación con cálculos computacionales permitió interpretar y analizar las diferencias observadas en los espectros de masa, en términos energéticos y estructurales de los iones. Además, se pudo confirmar la correcta asignación de las estructuras calculadas para los iones aducto de uno de los compuestos estudiados por medio de espectroscopía de disociación multifotónica infrarroja. Se desarrolló una metodología alternativa para determinar la posición del grupo N-óxido en pirazinas sustituídas, empleando espectroscopía de resonancia magnética nuclear de carbono-13, a través del cálculo de un índice derivado del análisis quimiométrico de los datos.
Idioma
español
OAI Identifier
snrd:Tesis_5393_Butler
Enlace del recurso
http://digital.bl.fcen.uba.ar/gsdl-282/cgi-bin/library.cgi?a=d&c=tesis&d=Tesis_5393_Butler
Nivel de acceso
Acceso abierto
Materia
ISOMER DIFFERENTIATION
MASS SPECTROMETRY
ELECTROSPRAY IONIZATION
ION DISSOCIATION
METAL COMPLEXATION
STRUCTURE ELUCIDATION
COMPUTATIONAL CALCULATIONS
HYDROXYPYRIDINE N-OXIDES
PYRAZINE N-OXIDES
DIHYDROXYARENES
DIFERENCIACION DE ISOMEROS
ESPECTROMETRIA DE MASA
IONIZACION POR ELECTROSPRAY
DISOCIACION DE IONES
COMPLEJACION CON METALES
ELUCIDACION ESTRUCTURAL
CALCULOS COMPUTACIONALES
N-OXIDOS DE HIDROXIPIRIDINA
N-OXIDOS DE PIRAZINA
DIHIDROXIARENOS