Rh-catalyzed carbonylation of disubstituted olefins: asymmetric catalysis, continuous flow and tandem hydroaminomethylation reaction

La present tesi doctoral tracta sobre la carbonilació asimètrica d'olefines disubstituïdes. S'hi descriu la importància de les reaccions de carbonilació d'alquens, especialment es detalla els resultats més recents en la hidroformilació asimètrica i hidroaminometilación d'olefines...

Descripción completa

Detalles Bibliográficos
Autor: Cunillera Martin, Anton
Tipo de recurso: tesis doctoral
Estado:Versión publicada
Fecha de publicación:2018
País:España
Institución:CBUC, CESCA
Repositorio:TDR. Tesis Doctorales en Red
OAI Identifier:oai:www.tdx.cat:10803/667074
Acceso en línea:http://hdl.handle.net/10803/667074
Access Level:acceso abierto
Palabra clave:hidroformilació
hidroaminometilació
flux
hidroformilación
hidroaminometilación
flujo
hydroformylation
flow
Ciéncias
54
542
546
547
id ES_855df79bcfe9e9ee3135ee282930b3ca
oai_identifier_str oai:www.tdx.cat:10803/667074
network_acronym_str ES
network_name_str España
title Rh-catalyzed carbonylation of disubstituted olefins: asymmetric catalysis, continuous flow and tandem hydroaminomethylation reaction
spellingShingle Rh-catalyzed carbonylation of disubstituted olefins: asymmetric catalysis, continuous flow and tandem hydroaminomethylation reaction
Cunillera Martin, Anton
hidroformilació
hidroaminometilació
flux
hidroformilación
hidroaminometilación
flujo
hydroformylation
flow
Ciéncias
54
542
546
547
title_short Rh-catalyzed carbonylation of disubstituted olefins: asymmetric catalysis, continuous flow and tandem hydroaminomethylation reaction
title_full Rh-catalyzed carbonylation of disubstituted olefins: asymmetric catalysis, continuous flow and tandem hydroaminomethylation reaction
title_fullStr Rh-catalyzed carbonylation of disubstituted olefins: asymmetric catalysis, continuous flow and tandem hydroaminomethylation reaction
title_full_unstemmed Rh-catalyzed carbonylation of disubstituted olefins: asymmetric catalysis, continuous flow and tandem hydroaminomethylation reaction
title_sort Rh-catalyzed carbonylation of disubstituted olefins: asymmetric catalysis, continuous flow and tandem hydroaminomethylation reaction
author Cunillera Martin, Anton
author_facet Cunillera Martin, Anton
author_role author
topic hidroformilació
hidroaminometilació
flux
hidroformilación
hidroaminometilación
flujo
hydroformylation
flow
Ciéncias
54
542
546
547
topic_facet hidroformilació
hidroaminometilació
flux
hidroformilación
hidroaminometilación
flujo
hydroformylation
flow
Ciéncias
54
542
546
547
description La present tesi doctoral tracta sobre la carbonilació asimètrica d'olefines disubstituïdes. S'hi descriu la importància de les reaccions de carbonilació d'alquens, especialment es detalla els resultats més recents en la hidroformilació asimètrica i hidroaminometilación d'olefines catalitzada per rodi, a més de la importància de la implementació de sistemes en flux continu per a la millora de l'eficiència de processos catalítics. En el capítol 3 es descriu la hidroformilació de norborneno en sistema tancat i en flux continu mitjançant catalitzadors heterogeneizados. Aquests han estat preparats mitjançant la immobilització de catalitzadors de rodi quirals sobre suports de carboni. En el capítol 4 es detalla la hidroaminometilación asimètrica d'acrilats catalitzada per complexos de rodi per a la síntesi de gamma amino èsters quirals. Aquesta investigació constitueix el primer exemple de hidroaminometilación asimètrica d'alquens catalitzada per un únic precursor de rodi. A més es descriuen els resultats obtinguts en l'estudi de la reactivitat del sistema catalític via experiments de ressonància magnètica nuclear d'alta pressió. Finalment, el capítol 5 presenta els resultats obtinguts en la hidroaminometilación regioselectiva d'acrilats catalitzada per complexos de rodi per a la síntesi de beta amino èsters. Es discuteixen les diferents optimitzacions realitzades, així com els diferents efectes observats quan es van usar amines primàries i secundàries
publishDate 2018
format doctoralThesis
status_str publishedVersion
url http://hdl.handle.net/10803/667074
eu_rights_str_mv openAccess
publisher Universitat Rovira i Virgili
institution CBUC, CESCA
collection TDR. Tesis Doctorales en Red
reponame_str TDR. Tesis Doctorales en Red
instname_str CBUC, CESCA
spelling Rh-catalyzed carbonylation of disubstituted olefins: asymmetric catalysis, continuous flow and tandem hydroaminomethylation reaction Cunillera Martin, Anton hidroformilació hidroaminometilació flux hidroformilación hidroaminometilación flujo hydroformylation flow Ciéncias 54 542 546 547 La present tesi doctoral tracta sobre la carbonilació asimètrica d'olefines disubstituïdes. S'hi descriu la importància de les reaccions de carbonilació d'alquens, especialment es detalla els resultats més recents en la hidroformilació asimètrica i hidroaminometilación d'olefines catalitzada per rodi, a més de la importància de la implementació de sistemes en flux continu per a la millora de l'eficiència de processos catalítics. En el capítol 3 es descriu la hidroformilació de norborneno en sistema tancat i en flux continu mitjançant catalitzadors heterogeneizados. Aquests han estat preparats mitjançant la immobilització de catalitzadors de rodi quirals sobre suports de carboni. En el capítol 4 es detalla la hidroaminometilación asimètrica d'acrilats catalitzada per complexos de rodi per a la síntesi de gamma amino èsters quirals. Aquesta investigació constitueix el primer exemple de hidroaminometilación asimètrica d'alquens catalitzada per un únic precursor de rodi. A més es descriuen els resultats obtinguts en l'estudi de la reactivitat del sistema catalític via experiments de ressonància magnètica nuclear d'alta pressió. Finalment, el capítol 5 presenta els resultats obtinguts en la hidroaminometilación regioselectiva d'acrilats catalitzada per complexos de rodi per a la síntesi de beta amino èsters. Es discuteixen les diferents optimitzacions realitzades, així com els diferents efectes observats quan es van usar amines primàries i secundàries La presente tesis doctoral trata sobre la carbonilación asimétrica de olefinas disustituidas. En ella se describe la importancia de las reacciones de carbonilación de alquenos, en especial se detalla los resultados más recientes en la hidroformilación asimétrica y hidroaminometilación de olefinas catalizada por rodio, además de la importancia de la implementación de sistemas en flujo continuo para la mejora de la eficiencia de procesos catalíticos. En el capítulo 3 se describe la hidroformilación de norborneno en sistema cerrado y en flujo continuo mediante catalizadores heterogeneizados. Estos han sido preparados mediante la immobilización de catalizadores de rodio quirales sobre soportes de carbono. En el capítulo 4 se detalla la hidroaminometilación asimétrica de acrilatos catalizada por complejos de rodio para la síntesis de gamma amino ésteres quirales. Esta investigación constituye el primer ejemplo de hidroaminometilación asimétrica de alquenos catalizada por un único precursor de rodio. Además se describen los resultados obtenidos en el estudio de la reactividad del sistema catalítico vía experimentos de resonancia magnética nuclear de alta presión. Finalmente, el capítulo 5 presenta los resultados obtenidos en la hidroaminometilación regioselectiva de acrilatos catalizada por complejos de rodio para la síntesis de beta amino ésteres. Se discuten las diferentes optimizaciones realizadas, así como los diferentes efectos observados cuando se usaron aminas primarias y secundarias. The current Ph. D. Thesis deals with the carbonylation of disubstituted olefins. The impact of the alkene carbonylation reactions is stressed; especially the most important results in asymmetric hydroformylation and hydroaminomethylation reported in the literature are described. Furthermore, a description of flow systems and the benefits of its implementation to catalytic processes are detailed. In Chapter 3 the rhodium catalyzed asymmetric hydroformylation of norbornene in batch and under flow conditions using heterogenized catalysts is described. In Chapter 4 it is detailed the rhodium catalyzed asymmetric hydroaminomethylation of acrylates for the efficient synthesis of chiral gamma-aminobutyric esters. This system constitutes the first example of asymmetric hydroaminomethylation of olefins catalyzed by one single rhodium precursor. Furthermore, the results obtained via high pressure NMR in the study of the reactivity of the catalytic systems are described. Finally, the Chapter 5 presents the results obtained in the rhodium catalyzed regioselective hydroaminomethylation of acrylates for the synthesis of beta-amino esters, as well as the different effects observed when primary and secondary amines area applied. Universitat Rovira i Virgili http://hdl.handle.net/10803/667074
_version_ 1878437313908834304
publishDateSort 2018
author_browse Cunillera Martin, Anton
publisherStr Universitat Rovira i Virgili
score 6,924472

Similares en LA Referencia